Cesko.wiki Polyjodidy
Author
Albert FloresPolyjodidy jsou třídou polyhalogenových iontů složenou pouze z atomů jodu. Nejběžnějším členem této třídy je trijodidový iont (Ib=3|p=−). Mezi další známé větší polyjodidy patří [I4]2−, [I5]−, [I6]2−, [I7]−, [I8]2−, [I9]−, [I10]2−, [I10]4−, [I11]3−, [I12]2−, [I13]3−, [I14]4−, [I16]2−, [I22]4−, [I26]3−, [I26]4−, [I28]4− a [I29]3−. Všechny je lze považovat za produkty reakcí I−, I2 a Ib=3|p=−.
3-_ion_in_(((16)aneS4)PdIPd((16)aneS4))(I11).png)
4-_in_(DMFc)4(I26).png)
Příprava
Polyjodidy lze připravit přidáním stechiometrického množství I2 do roztoku obsahujícího I− a Ib=3|p=− za přítomnosti velkých protikationtů pro jejich stabilizaci. Například KI3·H2O lze krystalizovat z nasyceného roztoku jodidu draselného po přidání stechiometrického množství I2 a ochlazení.
Struktura
[[Soubor:Solid state structure of the (I11)3- ion in (((16)aneS4)PdIPd((16)aneS4))(I11).png|náhled|14členné kruhové pole atomů jódu v [([16]anS4)PdIPd([16]anS4)][I11
]] [[Soubor:Solid state structure of (I26)4- in (DMFc)4(I26).png|náhled|Primitivní kubická mřížka jodidových iontů spojených molekulami I2, přítomná v [Cp*2
4[I26
]]
Polyjodidy mají rozdílné struktury. Většinou je lze považovat za asociace I−, I2 a Ib=3|p=−. +more Diskrétní polyjodidy jsou většinou lineární. Složitější dvou- nebo trojrozměrné struktury řetězců a klecí jsou tvořeny, když ionty vzájemně spolu interagují, přičemž jejich tvary silně závisejí na jejich protikationtech. V následující tabulce jsou uvedeny polyjodidové soli, které byly strukturně charakterizovány, spolu s jejich protikationty:
475x475pixelů. [I2]− Na(C3H6O)b=3|p=+ lineární [I3]− Cs+, (C4H9)4N+ lineární [I4]2− [Cu(NH3)4]2+ symetrické lineární pole atomů jodu [I5]− [EtMe3N]+ tvar V s polymerními vrstvami [I5]− [EtMePh2N]+ tvar V s izolovanými ionty [I5]− [I6]2− [NH3(CH2)8NH3]2+ skoro lineární [I7]− [Ag(18anS6)]+ aniontová síť odvozená z primitivní romboedrické mřížky jodidových iontů přemostěných molekulami I2 [I8]2− [Ni(phen)3]2+ pravidelné aniontové tvary, lze je popsat jako [Ib=3|p=−·I2·Ib=8|p=−] nebo [Ib=3|p=−·Ib=5|p=−] [I9]− [Me2iPrPhN]+ 14-členné kruhy spojené dvěma můstky I2, vznikají 10členné kruhy [I9]− [Me4N]+ neoktaedrické, zkroucené úspořádání "h" I2 a Ib=3|p=− jednotek [I10]2− [Cd(12-crown-4)2]2+
Theophyllinium zkroucený kruh se dvěma jednotkami Ib=3|p=− spojenými dvěma molekulami I2 [I11]3− [(16anS4)PdIPd(16anS4)]3+ 14-členný kruh (9,66 × 12,64 Å) okolo komplexního aniontu, přičemž kruhy se dále propojují za vzniku nekonečné 2D struktury [I12]2− [Ag2(15anS5)2]2+ rozšířená 3D spirální nádstavba podporovaná vazbami Ag-I a slabými interakcemi I···S [I12]2− [Cu(Dafone)3]2+ planární [I13]3− [Me2Ph2N]+ klikaté řetězce I− a I2 [I14]4− 4,4′-bipyridinium dvojitý hák (Ib=3|p=−·I2·I−·I2·I−·I2·Ib=3|p=−) [I16]2− [Me2Ph2N]+ středově symetrické uspořádání [Ib=7|p=−·I2·Ib=7|p=−] [I16]2− [iPrMe2PhN]+ anion tvoří 14členné kruhy propojené molekulami I2, které se dále spojují do vrstev s 10- a 14člennými kruhy [I22]4− [MePh3P]+ dvě jednotky [I5]− tvaru L spojené molekulou I2 a doplněné dvěma koncovými [I5]− skupinami [I26]3− [Me3S]+ skládá se z iontů [I5]− a [I7]− s interkalovanými molekulami I2 [I26]4− Cp*2Fe+ aniontová síť odvozená z primitivní kubické mřížky postavené z I− iontů s I2 můstky na všech hranách a systematicky odstraňující 1/12 molekul I2 [I29]3− Cp2Fe+ aniontová 3D klencová struktura [{(Ib=5|p=-)1⁄2·I2}·{(Ib=12|p=2-)1⁄2·I2}·I2], s ionty [Cp2Fe]+ interagujícími s anionty v kavitách [I∞]δ− Pyrroloperylene+• nekonečný polyjodidový homopolymer
Reaktivita
Sloučeniny polyjodidů jsou obecně citlivé na světlo.
Trijodid Ib=3|p=− podléhá unimolekulární fotolýze. Polyjodid byl využit ke zlepšení škálovatelnosti při syntéze perovskitu, který byl využit ve fotovoltaických článcích.
Odkazy
Reference
Související články
Trijodidy * Polyhalogenové ionty * Grätzelův článek * Halogenová vazba * Katenace