Silylen

Technology

12 hours ago

Author

Silylen je anorganická sloučenina se vzorcem SiH2, křemíkový analog methylenu, nejjednoduššího karbenu.V plynném skupenství je stabilní, ovšem při kondenzaci značně reaktivní. Narozdil od karbenů, které mohou vytvářet singletový nebo tripletový stav, jsou silylen a jeho deriváty vždy singletové.

Jako silyleny se označují deriváty základního silylenu, kde jsou atomy vodíku nahrazeny jinými funkčními skupinami; většina jich obsahuje amido- (NR2) nebo alkylové a/nebo arylové skupiny.

Silyleny byly navrženy jako reaktivní meziprodukty některých reakcí. Jedná se o analogy karbenů.

Vznik a vlastnosti

Silyleny vznikají termolýzami nebo fotolýzami polysilanů, reakcemi křemíkových atomů (inserčními, adičními nebo odštěpením), pyrolýzami silanů, nebo redukcemi 1,1-dihalogensilanů. Předpokládalo se, že i přeměna elementárního Si na čtyřvazný Si ve sloučeninách probíhá přes silylenové meziprodukty:

:Si + Cl2 → SiCl2 :SiCl2 + Cl2 → SiCl4

Podobné meziprodukty se vyskytují v Müllerově-Rochowově procesu, kde reaguje chlormethan s křemíkem.

Prvním pozorovaným silylenem byl dimethylsilylen, získaný dechlorací dimethyldichlorsilanu:

:SiCl2(CH3)2 + 2 K → Si(CH3)2 + 2 KCl

Dimethylsilylen lze připravit dechlorací za přítomnosti trimethylsilanu, zachyceným produktem je ale pentamethyldisilan: :Si(CH3)2 + HSi(CH3)3 → (CH3)2Si(H)−Si(CH3)3

N-heterocyklickým silylenem izolovatelným za povrchové teploty je například N,N′-di-terc-butyl-1,3-diaza-2-silacyklopent-4-en-2-yliden, který připravil Michael K. +more Denk v roce 1994.

Příprava izolovatelného silylenu

Silylen je stabilizován dodáváním π-elektronů z α-amidocenter. Dehalogenace diorganokřemíkových dihalogenidů jsou dobře prozkoumanou skupinou reakcí.