Organické sloučeniny telluru

Technology

12 hours ago

Author

Organické sloučeniny telluru jsou chemické sloučeniny obsahující vazby mezi atomy uhlíku a telluru. Jedná se o málo prozkoumanou skupinu sloučenin, protože nemají mnoho využití.

Funkční skupiny

Existují tellurové obdoby organosírových a organoselenových funkčních skupin. Telluroly, analogy thiolů, jsou však nestabilní a oxidují se na ditelluridy. +more K běžným organickým sloučeninám telluru patří diorganomono- a ditelluridy, R2Te a (RTe)2. Dalšími skupinami organotelluričitých sloučenin jsou R4−xTeClx a telluroxidy (R2TeO).

Příprava a reakce

Redukované organoTe sloučeniny

Redukované organické sloučeniny telluru se obvykle připravují z hydrogentelluridu (LiHTe) nebo telluridu lithného (Li2Te):

:Li2Te + 2 RBr → R2Te + 2 LiBr

Lze také použít reakce telluru s organolithnými sloučeninami nebo Grignardovými činidly:

:Te + ArLi → ArTeLi

Butyllithium dává podobné výsledky:

:Te + BuLi → BuTeLi

Organotelluridové anionty lze oxidovat nebo alkylovat:

:2 RTeLi + 0.5 O2 + H2O → RTeTeR + 2 LiOH :RTeLi + R'Br → RTeR' + LiBr

Diorganoditelluridy, například difenylditellurid, jsou využitelné jako meziprodukty, obzvláště v přípravách arylových sloučenin:

:Ar2Te2 + RLi → RTeAr + LiTeR :Ph2Te2 + 2 Li → 2 LiTePh

Deriváty TeCl4

pm: Te-Cl = 250-253, Te-C = 213.

Jednou z výhod oproti sloučeninám síry a selenu je dostupnost chloridu, TeCl4. Tato látka reaguje s areny za vzniku trichloridů aryltelluriových kationtů:

:ArH + TeCl4 → ArTeCl3 + HCl

U arenů bohatých na elektrony dochází k dvojnásobné substituci:

:ArH + ArTeCl3 → Ar2TeCl2 + HCl

Chlorid telluričitý se váže na alkeny a alkyny za tvorby chloralkyltellurtrichloridů:

:RCH=CH2 + TeCl4 → RCH(Cl)-CH2TeCl3

Tyto trichloridy vytvářejí dimery, protože jsou Lewisovsky kyselé na Te4+ centrech. Dimery lze rozštěpit pomocí halogenidů či jiných Lewisových zásad:

:RTeCl3 + Cl− → RTeCl4−

Anionty druhu RTeCl4− (a podobné adukty RTeCl3L) mívají čtvercově pyramidální struktury, kde se elektronegativní skupiny nacházejí v jedné rovině.

Organotelluričité chloridy jsou schopné provádět substituce, při nichž se chloridové skupiny nahrazují jinými halogenidy a pseudohalogenidy. TeClx skupiny lze také odstraňovat Raneyovým niklem.

Organotelluričité sloučeniny se účastní Stilleových reakcí:

:organostannany

Telluroxidy

Telluroxidy se připravují obdobně jako sulfoxidy a selenoxidy. Na rozdíl od svých lehčích analogů se ovšem při krystalizaci (vratně) polymerizují. +more Podobně jako u oxidací selenoxidů se allylové telluroxidy zapojují do [2,3]-sigmatropních přesmyků, z nichž se po hydrolýze tvoří allylalkoholy. Existuje i reakce analogická k eliminaci selenoxidů, některé telluroxidy vytvářejí po zahřátí alkeny.