Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý

Příprava

Tento komplex se připravuje oxidací rozpustných stříbrných solí peroxodisíranem draselným ve vodném roztoku pyridinu, přičemž se produkt sráží téměř kvantitativně.

: 2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3

Vlastnosti

Peroxodisíran tetrakis(pyridin)stříbrnatý je oranžová nehygroskopická pevná látka, na vzduchu za nepřístupu světla stálá po několik dnů a po vysušení hydroxidem draselným ve vakuu až několik měsíců, přičemž produkt rozkladu vytváří bílou pastu. Stabilita této látky se přičítá její nerozpustnosti v polárních i nepolárních rozpouštědlech.

Sloučenina se za teplot nad 137 °C rozkládá. V koncentrované kyselině dusičné se rozpouští, aniž by docházelo k redukci, a s vodnými roztoky hydroxidu sodného vytváří černý oxid stříbrnatý.

Jedná se o silné oxidační činidlo, které oxiduje manganaté ionty (Mn2+) na manganistanové (MnOb=4|p=-). Odstraněním pyridinových ligandů vzniká komplex [Ag(H2O)4]2+, který samovolně oxiduje vodu na kyslík.

: Ag2+ + e− Ag+ {E° = +1.980 V}

Protože má ion Ag2+ konfiguraci d9, tak je sůl paramagnetická.

Použití

Tento komplex snadno oxiduje alkoholy, aldehydy a aminy, a může dekarboxylovat α-hydroxykarboxylové kyseliny a fenyloctové kyseliny na příslušné karbonylové sloučeniny.Habib Firouzabadi, Peyman Salehi, Iraj Mohammadpour-Baltork Tetrakis(pyridine)silver(II) Peroxodisulfate, [Ag(py)4]S2O8, a Reagent for the Oxidative Transformations Bulletin of the Chemical Society of Japan, Vol 65, p 2878-2880 (1992) Benzylové vazby C-H se oxidačně přeměňují na karbonyly:

500px

Aromatické thioly a allylarylthioethery jsou oxidovány na arylsulfonové kyseliny; tímto způsobem je možné připravit arylsulfonové kyseliny za mírných podmínek.

Bezpečnost

Jelikož tato sloučenina obsahuje peroxodisíranové anionty, tak se považuje za výbušnou, přestože její výbušné vlastnosti nejsou podrobně prozkoumány. Také se z ní uvolňují malá množství par pyridinu, který je možným karcinogenem.

Reference

Kategorie:Stříbrnaté sloučeniny Kategorie:Komplexy pyridinu Kategorie:Peroxodisírany Kategorie:Reagencia pro organickou chemii