Array ( [0] => 16549349 [id] => 16549349 [1] => cswiki [site] => cswiki [2] => Dekarbonylace [uri] => Dekarbonylace [3] => [img] => [4] => [day_avg] => [5] => [day_diff] => [6] => [day_last] => [7] => [day_prev_last] => [8] => [oai] => [9] => [is_good] => [10] => [object_type] => [11] => 0 [has_content] => 0 [12] => [oai_cs_optimisticky] => ) Array ( [0] => '''Dekarbonylace''' jsou [[organická chemie|organické]] reakce, při kterých se z molekul odděluje [[oxid uhelnatý]] (CO). Často jde o nežádoucí reakce, protože způsobují rozklad. U [[karbonyly kovů|karbonylů kovů]] se jedná o [[substituční reakce]], kdy jsou CO ligandy nahrazovány jinými. [1] => [2] => == V organické chemii == [3] => Dekarbonylace za nepřítomnosti kovových katalyzátorů jsou, na rozdíl od [[dekarboxylace|dekarboxylací]], vzácné. Výjimkou je dekarbonylace [[kyselina mravenčí|kyseliny mravenčí]]: [4] => [5] => :HCO2H → CO + H2O [6] => [7] => Reakci spouští [[kyselina sírová]], která slouží jako [[katalyzátor]] a [[dehydratační reakce|dehydratační]] činidlo. Prostřednictvím této reakce se kyselina mravenčí občas používá v laboratořích jako zdroj CO.{{OrgSynth|author=Koch, H.|author2=Haaf, W.|title=1-Adamantanecarboxylic Acid|year=1973|collvol=5|collvolpages=20|prep=cv5p0020}} Po zahřátí na vysoké teploty se kyselina mravenčí a některé její deriváty mohou dekarbonylovat samovolně, a to i bez katalyzátoru; například [[dimethylformamid]] se po zahřátí na teplotu varu (154 °C) rozkládá na oxid uhelnatý a [[dimethylamin]]. Některé deriváty kyseliny mravenčí, například [[formylchlorid]], se samovolně rozkládají i za pokojové (či nižší) teploty. [8] => [9] => Reakce, kterých se účastní [[oxalylchlorid]] (COCl)2, jako jsou některé [[hydrolýza|hydrolýzy]], reakce s karboxylovými kyselinami či [[Swernova oxidace|Swernovy oxidace]], často během rozkladu meziproduktů vytvářejí oxid uhelnatý, společně s [[oxid uhličitý|oxidem uhličitým]]. [10] => [11] => [[Alfa-hydroxykyseliny]], například [[kyselina mléčná|mléčná]] a [[kyselina glykolová|glykolová]], se mohou dekarbonylovat koncentrovanou kyselinou sírovou:{{Citace monografie [12] => | autor1 = Richard Oswald Chandler Norman [13] => | autor2 = James Morriss Coxon [14] => | titul = Principles of organic synthesis [15] => | url = https://archive.org/details/principlesoforga0000norm_3ed [16] => | vydavatel = Blackie Academic & Professional [17] => | rok vydání = 1993 [18] => | místo = London [19] => | strany = [https://archive.org/details/principlesoforga0000norm_3ed/page/709 709] [20] => | isbn = 0751401269 [21] => }} [22] => [23] => [[Soubor:Alpha-hydroxyaciddecarbonylation.png|střed|bezrámu|400x400px]] [24] => [25] => Silakarboxylové kyseliny (R3SiCOOH) lze dekarboxylovat zahřátím nebo působením [[zásady (chemie)|zásady]]; tyto sloučeniny jsou zkoumány jako zdroje oxidu uhelnatého.{{Citace periodika [26] => | autor1 = A. G. Brook [27] => | autor2 = Henry Gilman [28] => | titul = Base-catalyzed Elimination Reactions of Triphenylsilanecarboxylic Acid and its Derivatives [29] => | periodikum = [[Journal of the American Chemical Society]] [30] => | rok vydání = 1955 [31] => | strany = 2322–2325 [32] => | issn = 0002-7863 [33] => | doi = 10.1021/ja01613a088 [34] => }}{{Citace periodika [35] => | autor1 = Stig D. Friis [36] => | autor2 = Rolf H. Taaning [37] => | autor3 = Anders T. Lindhardt [38] => | autor4 = Troels Skrydstrup [39] => | titul = Silacarboxylic Acids as Efficient Carbon Monoxide Releasing Molecules: Synthesis and Application in Palladium-Catalyzed Carbonylation Reactions [40] => | periodikum = Journal of the American Chemical Society [41] => | datum vydání = 2011-11-16 [42] => | strany = 18114-18117 [43] => | issn = 0002-7863 [44] => | doi = 10.1021/ja208652n [45] => | pmid = 22014278 [46] => }} [47] => [48] => === Dekarbonylace aldehydů === [49] => [[Aldehydy]] lze dekarbonylačními reakcemi převést na [[alkany]].Kreis, M.; Palmelund, A.; Bunch, L.; Madsen, R., A General and Convenient Method for the Rhodium-Catalyzed Decarbonylation of Aldehydes, Advanced Synthesis & Catalysis 2006, 348, 2148-2154 {{Doi|10.1002/adsc.200600228}} [50] => [51] => :RCHO → RH + CO [52] => [53] => Dekarbonylace mohou být katalyzovány rozpustnými komplexy kovů;Hartwig, J. F. Organotransition Metal Chemistry, from Bonding to Catalysis; University Science Books: New York, 2010 jako příklad lze uvést [[Cudžiova–Wilkinsonova dekarbonylace|Cudžiovu–Wilkinsonovu dekarbonylaci]] pomocí [[Wilkinsonův katalyzátor|Wilkinsonova katalyzátoru]]. Tato reakce bývá často součástí [[totální syntéza|totálních syntéz]] přírodních látek, protože při použití stechiometrického množství [[rhodium|rhodia]] probíhá dobře za mírně zvýšených teplot; obnovení katalyzátoru odštěpením CO vyžaduje disociaci stabilního karbonylu rhodia a teploty přes 200 °C. Tato přeměna je cenná v [[organická syntéza|organické syntéze]], kde jsou dekarbonylace jinak vzácné. [54] => [55] => [[Soubor:Synthetic Example of Tsuji-Wilkinson 1.png|střed|náhled|500px|Cudžiova–Wilkinsonova dekarbonylace]] [56] => [57] => Dekarbonylace mají využití při přeměnách [[sacharidy|sacharidů]].Geilen, F. M. A.; vom Stein, T.; Engendahl, B.; Winterle, S.; Liauw, M. A.; Klankermayer, J.; Leitner, W., Highly Selective Decarbonylation of 5-(Hydroxymethyl)Furfural in the Presence of Compressed Carbon Dioxide, [[Angewandte Chemie|Angewandte Chemie International Edition]] 2011, 50, 6831-6834 {{Doi|10.1002/anie.201007582}} [58] => [59] => [[Ketony]] jsou vůči dekarbonylacím odolnější než [[aldehydy]]. [60] => [61] => :[[Soubor:DMC from DMO.svg]] [62] => [63] => === Pericyklické reakce === [64] => Některé cyklické ketony vstupují do [[cheletropní reakce|cheletropních reakcí]], při kterých vznikají nové [[vazba pí|vazby pí]] [[vazba uhlík–uhlík|mezi atomy uhlíku]]. Tyto reakce mohou být, například u přípravy [[hexafenylbenzen]]u, samovolné. [[Cyklopropenon]]y lze přeměnit na [[alkyny]] odštěpením jednoho a cyklobutendiony odštěpením dvou ekvivalentů CO.{{Citace periodika [65] => | autor1 = Yves Rubin [66] => | autor2 = Carolyn B. Knobler [67] => | autor3 = Francois Diederich [68] => | titul = Precursors to the cyclo[''n'']carbons: from 3,4-dialkynyl-3-cyclobutene-1,2-diones and 3,4-dialkynyl-3-cyclobutene-1,2-diols to cyclobutenodehydroannulenes and higher oxides of carbon [69] => | periodikum = Journal of the American Chemical Society [70] => | rok vydání = 1990 [71] => | strany = 1607–1617 [72] => | issn = 0002-7863 [73] => | doi = 10.1021/ja00160a047 [74] => }} [75] => [76] => == Biochemie == [77] => Při rozkladu [[hem]]u působením [[kyslík|O2]], [[nikotinamidadenindinukleotidfosfát|NADPH]] a [[enzym]]u [[hemoxygenáza|hemoxygenázy]] se uvolňuje oxid uhelnatý:Ryter, S. W.; Tyrrell, R. M., The Heme Synthesis and Degradation Pathways: Role in Oxidant Sensitivity: Heme Oxygenase Has Both Pro- and Antioxidant Properties, Free Radical Biology and Medicine 2000, volume 28, pages 289-309 {{Doi|10.1016/S0891-5849(99)00223-3}} [78] => [79] => : 2 Hem b + 6 O2 + 7 NADPH + 7 H+ → 2 biliverdin + 2 Fe2+ + 2 CO + 7 NADP+ + 6 H2O [80] => [81] => == Anorganické a organokovové syntézy == [82] => Mnohé [[karbonyly kovů|karbonylové komplexy]] se připravují dekarbonylacemi, například CO ligand [[Vaskův komplex|Vaskova komplexu]] vzniká po dekarbonylaci [[dimethylformamid]]u: [83] => [84] => :IrCl3(H2O)3 + 3 P(C6H5)3 + HCON(CH3)2 + C6H5NH2 → IrCl(CO)[P(C6H5)3]2 + [(CH3)2NH2]Cl + OP(C6H5)3 + [C6H5NH3]Cl + 2 H2O [85] => [86] => Přeměny [[pentakarbonyl železa|Fe(CO)5]] a [[hexakarbonyl molybdenu|Mo(CO)6]] na jejich deriváty také často probíhají dekarbonylačně, příkladem může být příprava dimeru dikarbonylucyklopentadienyliželeza: [87] => [88] => :2 Fe(CO)5 + C10H12 → (''η''5-C5H5)2Fe2(CO)4 + 6 CO + H2 [89] => [90] => Dekarbonylace mohou být spouštěny [[fotochemie|fotochemicky]], případně i vhodnými činidly, jako je [[trimethylaminoxid|trimethylamin-''N''-oxid]]: [91] => [92] => :Me3NO + L + Fe(CO)5 → Me3N + CO2 + LFe(CO)4 [93] => [94] => == Reference == [95] => {{Překlad | jazyk = en | článek = Decarbonylation | revize = 1123812348}} [96] => {{Autoritní data}} [97] => [98] => {{Portály|Chemie}} [99] => [100] => [[Kategorie:Dekarbonylační reakce| ]] [] => )
good wiki

Dekarbonylace

Dekarbonylace jsou organické reakce, při kterých se z molekul odděluje oxid uhelnatý (CO). Často jde o nežádoucí reakce, protože způsobují rozklad.

More about us

About

Expert Team

Vivamus eget neque lacus. Pellentesque egauris ex.

Award winning agency

Lorem ipsum, dolor sit amet consectetur elitorceat .

10 Year Exp.

Pellen tesque eget, mauris lorem iupsum neque lacus.

You might be interested in

,'karbonyly kovů','dimethylformamid','alkany','kyselina glykolová','zásady (chemie)','substituční reakce','Alfa-hydroxykyseliny','kyselina mravenčí','kyselina sírová','vazba pí','oxid uhelnatý','katalyzátor'

Alfa-hydroxykyseliny

Alkany

Alkany jsou organické sloučeniny, které patří mezi základní skupinu uhlovodíků.

Dimethylformamid

Katalyzátor