Array ( [0] => 15304616 [id] => 15304616 [1] => cswiki [site] => cswiki [2] => Fosfinoxidy [uri] => Fosfinoxidy [3] => [img] => [4] => [day_avg] => [5] => [day_diff] => [6] => [day_last] => [7] => [day_prev_last] => [8] => [oai] => [9] => [is_good] => [10] => [object_type] => [11] => 0 [has_content] => 0 [12] => [oai_cs_optimisticky] => ) Array ( [0] => [[Soubor:Phosphine oxide.svg|vpravo|náhled|Obecný strukturní vzorec fosfinoxidů]] [1] => [2] => '''Fosfinoxidy''' jsou sloučeniny [[fosfor]]u s obecným vzorcem OPX3. Pokud je X [[alkyl]]ová nebo [[aryl]]ová skupina, pak daná sloučenina patří mezi organofosfinoxidy; příkladem je [[trifenylfosfinoxid]]. Mezi anorganické fosfinoxidy patří mimo jiné [[trichlorid fosforylu|oxychlorid fosforečný]]. Tyto sloučeniny jsou stabilní a rozkládají se až při teplotách nad 450 °C.D. E. C. Corbridge "Phosphorus: An Outline of its Chemistry, Biochemistry, and Technology" 5th Edition Elsevier: Amsterdam 1995. {{ISBN|0-444-89307-5}}. '''Fosforyl''' je název [[Funkční skupina|funkční skupiny]] obsahující dvojnou vazbu mezi atomy fosforu a kyslíku. [3] => [4] => == Struktura a vazby == [5] => [[Molekula|Molekuly]] fosfinoxidů mají čtyřstěnnou geometrii s fosforovým atomem tvořícím centrum. Vazba P-O je krátká a [[polární molekula|polární]]. Podle teorie [[molekulový orbital|molekulových orbitalů]] tato vazba dodává volný pár elektronů z orbitalu p v kyslíkovém atomu do protivazebného orbitalu vazby fosfor-uhlík; tento model podporují výsledky získané [[výpočetní chemie|výpočetními metodami]].{{Citace periodika | autor = D. B. Chesnut | titul = The Electron Localization Function (ELF) Description of the PO Bond in Phosphine Oxide | periodikum = [[Journal of the American Chemical Society]] | rok vydání = 1999 | strany = 2335–2336 | doi = 10.1021/ja984314m}} [6] => [7] => Vlastnosti vazby P-O byly předmětem diskusí. Některé ji přisuzovaly vliv na vycentrování orbitalů d při vzniku vazby, což se ovšem při výpočetních analýzách nepotvrdilo. Její [[Lewisovská struktura]] spíše odpovídá [[koordinační vazba|koordinačně-kovalentní vazbě]]. [8] => [9] => == Příprava == [10] => Fosfinoxidy se získávají jako vedlejší produkty [[Wittigova reakce|Wittigovy reakce]]: [11] => [12] => :R3PCR'2 + R"2CO → R3PO + R'2C=CR"2 [13] => [14] => Také je lze připravit termolýzou [[Hydroxidy|hydroxidů]] fosfonia: [15] => [16] => :[P(C6H5)4]Cl + NaOH → (C6H5)3PO + NaCl + [[benzen|C6H6]] [17] => [18] => V laboratořích se obvykle připravují oxidací terciárních derivátů [[fosfan]]u: [19] => [20] => :R3P + 1/2 O2 → R3PO [21] => [22] => Nejčastěji se používají zásadité, například trialkylové, fosfiny. [23] => [24] => [[Hydrolýza|Hydrolýzou]] fosforečných dihalogenidů rovněž vznikají fosfinoxidy:{{OrgSynth | author = W. B. McCormack | title = 3-Methyl-1-Phenylphospholene oxide | collvol = 5 | collvolpages = 787 | year = 1973 | prep = CV5P0787}} [25] => [26] => :R3PCl2 + H2O → R3PO + 2 HCl [27] => [28] => Sekundární fosfinoxidy je rovněž možné připravit hydrolýzou chlorfosfinů. Příkladem je hydrolýza [[chlordifenylfosfin]]u na [[difenylfosfinoxid]]: [29] => [30] => :(C6H5)2PCl + H2O → (C6H5)2P(O)H + HCl [31] => [32] => == Deoxygenace == [33] => Byla vyvinuta řada metod deoxygenace fosfinoxidů.{{Citace periodika | autor1 = Evgeniya Podyacheva | autor2 = Ekaterina Kuchuk | autor3 = Denis Chusov | titul = Reduction of phosphine oxides to phosphines | periodikum = [[Tetrahedron Letters]] | rok vydání = 2019 | strany = 575–582 | doi = 10.1016/j.tetlet.2018.12.070}} V laboratořích se k tomuto účelu nejčastěji používá [[trichlorsilan]]. V průmyslu se používá [[fosgen]] nebo jemu podobné látky, přičemž se tvoří chlortrifenylfosfoniumchlorid, který se následně redukuje.{{Citace periodika | autor1 = H. A. van Kalkeren | autor2 = F. L. van Delft | autor3 = Denis Chusov | autor4 = F. P. J. T. Rutjes | titul = Organophosphorus Catalysis to Bypass Phosphine Oxide Waste | periodikum = [[ChemSusChem]] | rok vydání = 2013 | strany = 1615–1624 | doi = 10.1002/cssc.201300368 | pmid = 24039197}} [34] => [35] => U chirálních fosfinoxidů se může při deoxygenaci zachovat původní chiralita, ale také se může změnit. Přeměna se objevuje při použití směsi trichlorsilanu a triethylaminu, zatímco za nepřítomnosti [[Lewisova teorie kyselin a zásad|Lewisovy zásady]] k ní nedochází.{{Citace periodika | autor1 = Klaus Naumann | autor2 = Gerald Zon | autor3 = [[Kurt Mislow]] | titul = Use of hexachlorodisilane as a reducing agent. Stereospecific deoxygenation of acyclic phosphine oxides | periodikum = Journal of the American Chemical Society | rok vydání = 1969 | strany = 7012–7023 | doi = 10.1021/ja01053a021}} [36] => [37] => :HSiCl3 + (C2H5)3N ⇋ −SiCl3 + (C2H5)3N+H [38] => :R3PO + (C2H5)3NH+ ⇋ R3P+OH + (C2H5)3N [39] => :−SiCl3 + R3P + OH → PR3 + HOSiCl3 [40] => [41] => Tato metoda je oblíbena z části díky dostupnosti nepříliš drahého trichlorsilanu, místo něj lze ovšem také použít jiné perchlorpolysilany, jako je například [[hexachlordisilan]] (Si2Cl6). Reakce fosfinoxidů s perchlorpolysilany, jako jsou Si2Cl6 nebo oktachlortrisilan Si3Cl8, v benzenu nebo chloroformu mají vyšší výtěžnost než u trichlorsilanu. [42] => [43] => :R3PO + Si2Cl6 → R3P + Si2OCl6 [44] => :2 R3PO + Si3Cl8 → 2 R3P + Si3O2Cl8 [45] => [46] => Zvýšení účinnosti deoxygenace je možné dosáhnout pomocí boranů a alanů. [47] => [48] => == Použití == [49] => Fosfinoxidy jsou ligandy použitelné na přípravu různých [[katalyzátor]]ů. Snižují stabilitu karbonylových ligandů a vytvářejí [[cis efekt]]. [50] => [51] => == Fosfinoxid == [52] => Fosfinoxid, sloučenina, od které jsou fosfinoxidy odvozeny, je nestabilní. Byl pomocí [[hmotností spektrometrie]] detekován jako produkt reakce fosfanu a kyslíku,{{Citace periodika | autor1 = Peter A. Hamilton | autor2 = Timothy P. Murrells | titul = Use of hexachlorodisilane as a reducing agent. Stereospecific deoxygenation of acyclic phosphine oxides | periodikum = Journal of the Chemical Society, Faraday Transactions | rok vydání = 1985 | strany = 1531–1541 | doi = 10.1021/ja01053a021}} při reakci fosfanu s [[ozon]]em pomocí [[infračervená spektroskopie s Fourierovou transformací|infračervené spektroskopie s Fourierovou transformací]]{{Citace periodika | autor1 = Robert Withnall | autor2 = Lester Andrews | titul = FTIR spectra of the photolysis products of the phosphine-ozone complex in solid argon | periodikum = [[The Journal of Physical Chemistry A]] | rok vydání = 1987 | strany = 784–797 | doi = 10.1021/j100288a008}} a rovněž jako produkt reakce fosfanu s [[oxytrichlorid vanadičný|oxytrichloridem vanadičným]] a [[chromylchloridem]].{{Citace periodika | autor1 = David A. Kayser | autor2 = Bruce S. Ault | titul = Matrix Isolation and Theoretical Study of the Photochemical Reaction of PH3 with OVCl3 and CrCl2O2 | periodikum = The Journal of Physical Chemistry A | rok vydání = 2003 | strany = 6500–6505 | doi = 10.1021/jp022692e | bibcode = 2003JPCA..107.6500K}} Je poměrně stabilní ve směsi vody a ethanolu (lze jej připravit elektrochemickou oxidací [[Bílý fosfor|bílého fosforu]]), kde pomalu [[disproporcionace|disproporcionuje]] na fosfan a [[kyselina fosforná|kyselinu fosfornou]].{{Citace periodika | autoři = D. Yakhvarov, M.Caporali, L. Gonsalvi, S. Latypov, V. Mirabello, I. Rizvanov, O. Sinyashin, P. Stoppioni, M. Peruzzini | titul = Experimental Evidence of Phosphine Oxide Generation in Solution and Trapping by Ruthenium Complexes | periodikum = [[Angewandte Chemie]] International Edition | rok vydání = 2011 | strany = 5370–5373 | doi = 10.1002/anie.201100822 | pmid = 21538749}} Sekundární fosfinoxidy (R2P(O)H) jsou [[tautomerie|tautomery]] [[fosfinové kyseliny|fosfinových kyselin]] (R2POH). [53] => [54] => [[Soubor:Phosphine-oxide-from-MW-3D-balls.png|náhled|Model molekuly fosfinoxidu]] [55] => [56] => Fosfinoxid je také meziproduktem polymerizace fosfanu s [[oxid dusnatý|oxidem dusnatým]] na pevný produkt PxHy.{{Citace periodika | autor1 = Yi-Lei Zhao | autor2 = Jason W. Flora | autor3 = William David Thweatt | autor4 = Stephen L. Garrison | autor5 = Carlos Gonzalez | autor6 = K. N. Houk | autor7 = Manuel Marquez | titul = Phosphine Polymerization by Nitric Oxide: Experimental Characterization and Theoretical Predictions of Mechanism | periodikum = [[Inorganic Chemistry]] | rok vydání = 2009 | strany = 1223–1231 | doi = 10.1021/ic801917a}} [57] => [58] => == Reference == [59] => {{Překlad | jazyk = en | článek = Phosphine oxide | revize = 929975787}} [60] => [61] => [62] => [63] => [64] => == Externí odkazy == [65] => * {{Commonscat}} [66] => {{Autoritní data}} [67] => [68] => {{Portály|Chemie}} [69] => [70] => [[Kategorie:Fosfinoxidy| ]] [71] => [[Kategorie:Funkční skupiny]] [] => )
good wiki

Fosfinoxidy

Obecný strukturní vzorec fosfinoxidů Fosfinoxidy jsou sloučeniny fosforu s obecným vzorcem OPX3. Pokud je X alkylová nebo arylová skupina, pak daná sloučenina patří mezi organofosfinoxidy; příkladem je trifenylfosfinoxid.

More about us

About

Expert Team

Vivamus eget neque lacus. Pellentesque egauris ex.

Award winning agency

Lorem ipsum, dolor sit amet consectetur elitorceat .

10 Year Exp.

Pellen tesque eget, mauris lorem iupsum neque lacus.

You might be interested in

,'Soubor:Phosphine oxide.svg','fosfor','hmotností spektrometrie','katalyzátor','Lewisova teorie kyselin a zásad','chlordifenylfosfin','trichlorsilan','alkyl','aryl','trifenylfosfinoxid','fosfan','trichlorid fosforylu'

Alkyl

Aryl

Chlordifenylfosfin

Fosfan

Fosfor

Katalyzátor

Trichlorsilan

Trifenylfosfinoxid