Array ( [0] => 14906423 [id] => 14906423 [1] => cswiki [site] => cswiki [2] => Thioly [uri] => Thioly [3] => [img] => [4] => [day_avg] => [5] => [day_diff] => [6] => [day_last] => [7] => [day_prev_last] => [8] => [oai] => [9] => [is_good] => [10] => [object_type] => [11] => 0 [has_content] => 0 [12] => [oai_cs_optimisticky] => ) Array ( [0] => {{Možná hledáte|redirect=thiol|jiné=[[thiofen]]}} [1] => {{Věrohodné zdroje}} [2] => [[Soubor:Mercapto Group General Formulae.png|vpravo|náhled|Strukturní vzorec thiolů]] [3] => '''Thioly''' (též '''thioalkoholy''' nebo '''sirné alkoholy''', starší název ''merkaptany'') jsou organické sloučeniny [[síra|síry]] formálně odvoditelné od [[alkoholy|alkoholů]] nahrazením jednoho či více alkoholových atomů [[kyslík]]u sírou. V molekule tedy obsahují sulfanylovou skupinu –SH. V pevném skupenství se zpravidla jedná o bílé, ve vodě téměř nerozpustné, [[krystal]]ické látky. Nižší [[alifatická sloučenina|alifatické]] thioly se vyskytují za normálních podmínek v kapalném skupenství, [[methanthiol]] je plyn.http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.855.html Thioly podléhají podobným reakcím jako [[alkoholy]], jsou to velmi silně zapáchající látky, například [[ethylmerkaptan|methanthiol]] je možné detekovat lidským čichem již při koncentraci 1 μg/dm3 [[vzduch]]u. [[Soli]] thiolů se nazývají [[thioláty]]. Thioalkoholy mohou být [[alifatická sloučenina|alifatického]] i [[areny|aromatického]] charakteru (pak se také nazývají [[thiofenoly]]). [4] => [5] => == Názvosloví == [6] => Názvy thiolů se tvoří pomocí substitučního názvosloví, vychází z názvosloví [[alkoholy|alkoholů]]. Názvem thiolů bývá jen jedno slovo, jehož kořenem je základní uhlovodík, prefixy jsou názvy lokantů a násobící předpony, sufixem je ''–thiol''; podobně jako u [[alkoholy|alkoholů]], u nichž se používá sufixu ''-ol''. Ve starší literatuře se můžeme setkat se starší předponou ''merkapto-'', místo přípony ''-thio''. Je-li dnes nutno použít předponu, je volena novější varianta sulfanyl-. [7] => [8] => Soubor:Thiophenol.svg|Benzenthiol [9] => Soubor:2,5-dibromo-4-methyl-benzenethiol.png|2,5-dibrom-4-methylbenzen-1-thiol [10] => Soubor:1,4-butanedithiol.svg|Butan-1,4-dithiol [11] => Soubor:Ethanethiol-skeletal.svg|[[ethylmerkaptan|Ethanthiol]] [12] => soubor:3-mercaptobenzoic acid.svg|3-sulfanylbenzoová kyselina [13] => [14] => [15] => == Vazba S-H == [16] => Vazba S-H tvoří v thiolech analog k alkoholové vazbě O-H. Většinu vlastností mají S-H a O-H podobné. Z nižší [[elektronegativita|elektronegativity]] síry 2,44 (elektronegativita O2 je 3,5), a z větších rozměrů atomů [[síra|síry]] však vyplývají určité odlišnosti. Předně vazba S-H je slabší než O-H. Ze stejných důvodů je i [[vodíková vazba]] v thiolech mnohem slabší než v [[alkoholy|alkoholech]]. Proto mají thioly nižší bod varu než jejich alkoholové analogy. [17] => {| class="wikitable" [18] => |+ Srovnání bodů varu thiolů a analogických alkoholů [19] => ! Thiol [20] => ! [[Teplota varu|Bod varu °C]] [21] => ! [[alkoholy|Alkohol]] [22] => ! Bod varu °C [23] => |- [24] => |[[methylmerkaptan|Methanthiol]] CH3SH [25] => |6 [26] => |[[Methanol]] [27] => |65 [28] => |- [29] => |http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.6103.html[[ethylmerkaptan|Ethanthiol]] C2H5SH [30] => |35 [31] => |[[Ethanol]] [32] => |78 [33] => |- [34] => |http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.7681.htmlBenzenthiol [35] => |168 [36] => |[[Fenol]] [37] => |182 [38] => |} [39] => Slabá vazba mezi [[síra|sírou]] a [[vodík]]em rovněž způsobuje, že thioly jsou mnohem kyselejší než alkoholy. Díky vyšší [[Kyseliny|kyselosti]] je možné připravit [[soli]] thiolů-alkoholáty, na rozdíl od solí alkoholů reakcí thiolu s vodným roztokem bazického [[hydroxidy|hydroxidu]]. [40] => :CH3CH2-SH + NaOH → CH3CH2-S− Na+ + H2O [41] => [42] => == Příprava == [43] => Thioly se obvykle připravují SN2-reakcí ([[substituce nukleofilní binukleární]]) odpovídajících [[halogenderiváty|halogenalkanů]] se sirnými [[nukleofil]]y, například s hydrogensulfidovým [[anion]]tem HS-. Vedlejším produktem reakce je [[soli|sůl]] halogenalkanu. [44] => :R-Br + Na+ −SH → R-SH + NaBr [45] => Hydrogensulfid musí být použit ve stechiometrickém přebytku, jinak dochází k následné nežádoucí [[chemická reakce|reakci]] (jedná se rovněž o [[substituce nukleofilní binukleární|SN2-reakci]]) s halogenalkanem na symetrický [[sulfidy|sulfid]]. [46] => :R-SH + R-Br → R-S-R [47] => Další možností jak předejít nežádoucímu vzniku [[sulfan]]u je použití [[thiomočovina|thiomočoviny]] jako [[nukleofil]]u. Při [[chemická reakce|reakci]] dochází k [[substituce|substituci]] halogenidového [[ion]]tu thiomočovinou přes intermediální sůl alkylisothiomočoviny, která je následně [[hydrolýza|hydrolyzována]] vodným roztokem alkalického [[hydroxidy|hydroxidu]], např. [[hydroxid sodný|NaOH(aq)]]. [48] => [49] => [[Soubor:Příprava thiolů.png|1000px|příprava thiolů při použití thiomočoviny jako nukleofilu]] [50] => [51] => Thioly lze rovněž připravovat redukcí disulfidů [[zinek|zinkem]] v kyselém prostředí. K [[redoxní reakce|redukci]] lze také použít [[alkalické kovy]] v kapalném [[amoniak]]u, nebo [[tetrahydroboritan sodný]] NaBH4. [52] => [53] => :R-S-S-R + HX− → 2R-SH [54] => Thioly je rovněž možno připravit reakcí [[Grignardovo činidlo|Grignardova činidla]] [[síra|sírou]] na thiolát a následnou reakcí s [[kyselina chlorovodíková|kyselinou chlorovodíkovou]]. [55] => [56] => :R-Li + S → R-SLi [57] => :R-SLi + HCl → R-SH + LiCl [58] => [59] => == Výroba == [60] => V průmyslu se thioly nejčastěji vyrábějí reakcí odpovídajícího alkoholu se [[sulfan]]em H2S v kyselém prostředí. Dále se thioly vyrábějí [[adice|adicí]] sulfanu na [[alkeny]] za přítomnosti katalyzátoru [[oxid hlinitý|oxidu hlinitého]]. [61] => :CH3OH + H2S → CH3SH + H2O [62] => [63] => == Reakce == [64] => Thioly se poměrně snadno [[redoxní reakce|oxidují]], již při použití slabých [[oxidační činidlo|oxidovadel]] jako je třeba [[brom]] nebo [[jod]]. Produktem oxidace jsou [[disulfidy]]. [65] => :2R-SH + I2 → R-S-S-R + 2HI [66] => Thioly lze oxidovat rovněž [[peroxid vodíku|peroxidem vodíku]], který při reakci působí jako oxidovadlo a sám se redukuje. Produktem této reakce je [[sulfonová kyselina]] a [[voda]]. [67] => :R-SH + 3H2O2 → RSO3H + 3H2O [68] => Reakcí thiolu s [[Zásady (chemie)|bází]], například s [[hydrid sodný|hydridem sodným]] vzniká thiolátový ion (RS-), který může následně reagovat s primárním nebo sekundárním [[alkylhalogenid|alkylahalogenidem]] za vzniku [[thioether|organosulfidů]]. Reakce probíhá [[substituce nukleofilní binukleární|SN2 mechanismem]]. Thiolátové anionty patří mezi nejsilnější [[nukleofily]] a výtěžky jejich reakcí jsou velmi vysoké. [69] => :R-SH + [[Hydrid sodný|NaH]] → R-S− Na+ + H2 [70] => :R-S− Na+ + R´-I → R-S-R´ + [[Jodid sodný|NaI]] [71] => Thioly se též velice ochotně slučují s těžkými kovy, zejména se [[rtuť|rtutí]] za vzniku organometalických sloučenin [[merkaptidy|merkaptidů]]. Podobně thioly reagují s [[olovem]] a [[měď|mědí]]. [72] => :CH3CH2-SH + [[Oxid rtuťnatý|HgO]] → (CH3CH2S)2Hg + H2O [73] => [74] => == Výskyt == [75] => [[Soubor:Striped Skunk.jpg|vpravo|náhled|V žlázovém sekretu skunka se vyskytuje 3-methylbutan-1-thiol]] [76] => Thioly způsobují charakteristický pach [[mléko|mléka]], mléčných výrobků, [[česnek]]u (prop-2-en-1-thiol čili „allylmerkaptan“; mimo jiných látek, např. allyl(methyl)sulfid neboli 3-(methylsulfanyl)prop-1-en) a [[cibule]] (propan-1-thiol). [[3-methylbutan-1-thiol]] se vyskytuje v žlázovém [[výměšek|sekretu]] produkovaném [[šelmy|šelmami]] z čeledi skunkovitých, kteří je používají jako chemickou zbraň. [[methylmerkaptan|Methanthiol]] vzniká v [[trávicí soustava|zažívacím traktu]] [[savci|savců]] rozkladem [[bílkovina|proteinů]] při trávení. [77] => [78] => V neživé přírodě se thioly vyskytují v [[ropa|ropě]], [[uhlí]] a kondenzátu [[zemní plyn|zemního plynu]]. Zemní plyn těžený v [[Katar]]u a [[Írán]]u obsahuje až 3 000 [[parts per million|ppm]] thiolů. V [[energetika|energetice]] způsobují thioly problémy svou přítomností ve [[skládkový plyn|skládkovém plynu]] a [[bioplyn]]u. Thioly způsobují u nesprávně skladovaných vín charakteristický zápach, který má za následek jejich znehodnocení. [79] => [80] => == Využití == [81] => Zemní plyn, hojně používaný v domácnostech a průmyslu jako [[palivo]], je bez barvy a bez zápachu, na druhou stranu se však jedná o látku, která tvoří při smíšení se vzduchem výbušnou směs. Pro snadnější možnost detekce unikajícího plynu, zhaslé karmy, neuzavřeného hořáku atd. se do zemního plynu před distribucí k odběrateli přidávají thioly, tento proces se nazývá [[odorizace]], k odorizaci se používá především [[ethylmerkaptan|ethanthiol]]. [82] => [83] => Thioly se oxidací převádějí na [[disulfidy]], které tvoří sulfidové, disulfidové a polysulfidové můstky. Tyto můstky spojují [[polymer]]ní řetězce syntetického [[kaučuk]]u při jeho [[vulkanizace|vulkanizaci]]. Ochota thiolů reagovat s [[těžké kovy|těžkými kovy]], a vázat je na sebe se používá v lékařství, při léčení otravy [[rtuť|rtutí]], [[kadmium|kadmiem]] a [[olovo|olovem]]. [[2,3-disulfanylpropanol]] se rovněž používá jako radioprotektivní látka, tj. látka snižující následky [[Radioaktivita|radioaktivního]] záření na [[organismus]]. [84] => [85] => == Odstraňování thiolů z paliv == [86] => [87] => === Thioly v ropě a ropných derivátech === [88] => Thioly, jak už bylo řečeno, jsou velice zapáchající a korozivní látky. Jejich [[koroze|korozivnost]] vede k destrukci potrubí při dopravě [[ropa|ropy]] a ropných derivátů. Ničí vnitřky motorů a vyžaduje vyšší nároky na povrchovou úpravu nádrží, v nichž jsou ropa a její deriváty uchovávány. Co se týče obsahu thiolů v ropě, obecně platí, že čím je ropa mladší, tím je v ní větší obsah thiolů. Jedná se o pozůstatek rozkladu [[živočichové|živočichů]] při vzniku [[ropa|ropy]]. Aby se těmto nežádoucím vlivům předešlo, musí se thioly odstraňovat. Jednou z možností je [[hydrogenace|hydrogenační]] [[rafinace]], při níž se za zvýšené [[teplota|teploty]] a [[tlak]]u míchá s [[vodík]]em, následkem čehož vzniká [[sulfan]], který se následně vypírá v [[amoniak]]ální vypírce. [[hydrogenace|Hydrogenační]] metoda je poměrně drahá a používá se u těžkých thiolů, zvláště při odstraňování thiolů z [[benzín|benzinu]] a [[petrolej]]e. Společně s thioly se odstraňují i další sirné sloučeniny. [89] => [90] => Levnější metodou je slazení thiolů.Blažek V. Rábl J., Základy zpracování a využití ropy, VŠCHT Praha, 2. vydání, 2006, str. 120 Slazení spočívá v [[extrakce|extrakci]] thiolů v roztocích [[hydroxidy|louhů]] a převádění na disulfidy, které nejsou zapáchající a [[koroze|korozivní]], a mohou se v [[paliva|palivech]] nadále ponechat. Slazení probíhá při mírně zvýšeném{{Citace elektronického periodika |titul=Archivovaná kopie |url=http://www.petroleum.cz/zpracovani/zpracovani-ropy-20.aspx |datum přístupu=2011-03-31 |url archivu=https://web.archive.org/web/20150924071908/http://www.petroleum.cz/zpracovani/zpracovani-ropy-20.aspx |datum archivace=2015-09-24 |nedostupné=ano }} [[tlak]]u 0,3-0,8 MPa a mírně zvýšené [[teplota|teplotě]] 40-60 °C. Slazení se používá hlavně když nejsou přítomny ostatní, nežádoucí sirné sloučeniny jako např. [[sulfidy]], [[disulfidy]] a [[thiofeny]]. Slazení z důvodu vysokého obsahu thiolů způsobujících zápach a [[koroze|korozi]] se postupně snižuje, z důvodu legislativních omezení využívání [[ropa|ropy]] s vysokým obsahem [[síra|síry]]. Thioly se však z ropných produktů odstraňují i v koncentracích, kdy již nezpůsobují [[korozivnost]], a to v případech, kdy se zvyšuje [[oktanové číslo]] [[benzín]]ů [[izomerace|izomerací]], k níž se používá [[platina|platinových]] [[katalyzátor]]ů, na něž působí thioly jako [[jed]]. [91] => :R-S + NaOH → R-SNa + H2O [92] => [93] => === Thioly v energetických plynech === [94] => [[Soubor:Biogasanlage bei Niederneuching - geo-en.hlipp.de - 12393.jpg|náhled|[[Bioplynová stanice]] v německém Niderneuchingu, kde se využívá sorbce [[sulfan]]u a thiolů na [[aktivní uhlí|aktivním uhlí]].]] [95] => Thioly se společně s dalšími sirnými sloučeninami vyskytují v skládkovém plynu a [[bioplyn]]u, v menší míře pak v [[zemní plyn|zemním plynu]]. Thioly v těchto energetických plynech obsažené vznikly rozkladem tlejícího masa, živočichů, z fekálií a z dalších složek živočišného původu použitých při získávání [[bioplyn]]u ve [[fermentor]]ech, popř. na [[skládka|skládkách]]. Thioly působí [[koroze|korozivně]] na zařízení [[kogenerace]], [[spalovací motor]]y a [[potrubí]] v němž jsou dopravovány. Nejčastější metodou jejich odstranění je [[sorbce]] na vrstvě [[aktivní uhlí|aktivního uhlí]],a to jak [[absorpce]], tak [[Adsorpce|adsorbce]]. Jelikož je žádoucí, aby [[sorbent]] byl v [[anaerobí prostředí|anaerobním prostředí]], je [[impregnace|impregnován]] [[jod|jódem]]. Jinak by nedocházelo k žádoucí [[Redoxní reakce|oxidaci]] (kvůli absenci [[kyslík]]u v [[anaerobní prostředí|anaerobním prostředí]]). [[impregnace|Impregnaci]] je možné provádět i sloučeninami šestimocného [[chrom]]u a [[manganistan draselný|manganistanem draselným]]. [96] => {| class="wikitable" [97] => |+ Rozmezí koncentrací organických sloučenin síry v bioplynu [98] => ! Složka [99] => ! Koncentrace mg/m3 [100] => |- [101] => |http://paliva.vscht.cz/data/clanky/14_odstranovani_sulfanu_z_bioplynu.pdf[[Sulfan]] [102] => |50-3000 [103] => |- [104] => |[[Methanthiol]] [105] => |0,1 – 30 [106] => |- [107] => |[[Ethanthiol]] [108] => |0 – 20 [109] => |- [110] => |[[Sirouhlík]] [111] => |0,5 – 20 [112] => |- [113] => |[[Diethylsulfid]] [114] => |0,02 – 40 [115] => |} [116] => [117] => == Význam v biologii == [118] => Thioly se snadno [[Redoxní reakce|oxidují]] na [[disulfidy]] a naopak, tato vzájemná přeměna je velice důležitá pro vznik [[disulfidové můstky|disulfidových můstků]], které stabilizují terciární struktury [[Bílkovina|bílkovin]] a dalších [[biopolymer]]ů. Vazba -SH je charakteristická pro [[aminokyselina|aminokyselinu]] [[cystein]]. [119] => [120] => == Odkazy == [121] => [122] => === Reference === [123] => [124] => [125] => === Literatura === [126] => * Klouda P.:Základy biochemie, Ostrava, 2005 [127] => * Kolář K., Kodíček M., Pospíšil J., Chemie II pro gymnázia (organická a biochemie), SPN, 2005 [128] => * McMurry J., Organická chemie, VŠCHT Praha, 1.vydání, 2007 [129] => * Svoboda J. a kol, VŠCHT Praha, 1. vydání, 2005 [130] => * Blažek V. Rábl J., Základy zpracování a využití ropy, VŠCHT Praha, 2. vydání, 2006 [131] => [132] => === Související články === [133] => * [[Methylmerkaptan]] [134] => * [[Ethylmerkaptan]] [135] => * [[Organická sloučenina|Organické sloučeniny]] [136] => [137] => === Externí odkazy === [138] => * {{Commonscat}} [139] => * [http://leccos.com/index.php/clanky/merkaptany Shrnutí informací o thiolech]{{Nedostupný zdroj}} [140] => * [http://www.petroleum.cz/zpracovani/zpracovani-ropy-20.aspx Metoda extrakce thiolů louhem] {{Wayback|url=http://www.petroleum.cz/zpracovani/zpracovani-ropy-20.aspx |date=20150924071908 }} [141] => * [https://web.archive.org/web/20110904020222/http://eso.vscht.cz/cache_data/1099/uoch.vscht.cz/cz/studium/bakalar/organika/Velebudice/Velebudice7_hydroxyderivaty.pdf Srovnání reaktivnosti s alkoholy, ethery a thioethery] – vysokoškolský učební text [142] => [143] => {{Funkční skupiny}} [144] => {{Autoritní data}} [145] => {{Portály|Chemie}} [146] => [147] => [[Kategorie:Thioly| ]] [148] => [[Kategorie:Sloučeniny uhlíku]] [] => )
good wiki

Thioly

Strukturní vzorec thiolů Thioly (též thioalkoholy nebo sirné alkoholy, starší název merkaptany) jsou organické sloučeniny síry formálně odvoditelné od alkoholů nahrazením jednoho či více alkoholových atomů kyslíku sírou. V molekule tedy obsahují sulfanylovou skupinu -SH.

More about us

About

Expert Team

Vivamus eget neque lacus. Pellentesque egauris ex.

Award winning agency

Lorem ipsum, dolor sit amet consectetur elitorceat .

10 Year Exp.

Pellen tesque eget, mauris lorem iupsum neque lacus.

You might be interested in

,'alkoholy','síra','disulfidy','ropa','koroze','ethylmerkaptan','substituce nukleofilní binukleární','hydroxidy','bioplyn','sulfan','methylmerkaptan','teplota'

Alkoholy

Bioplyn

Disulfidy

Ethylmerkaptan

Hydroxidy

Hydroxidy jsou chemické sloučeniny, které obsahují hydroxidovou skupinu OH-.

Koroze

Methylmerkaptan

Ropa

Síra

Sulfan

Teplota