Cesko.wiki Knoevenagelova kondenzace
Author
Albert FloresKnoevenagelova kondenzace je organická reakce, která umožňuje syntézu α,β-nenasycených karbonylových sloučenin. Reakce se provádí za přítomnosti zásady, například hydroxidu sodného, a aldehydu nebo ketonu a nukleofilního karbaniontu, který je často vytvořen deprotonací α-uhlíku aldehydu nebo ketonu. Výsledkem této kondenzace je sloučenina se dvěma vazbami mezi uhlíky v poloze α a β ke karbonylovému atomu. Tato reakce byla pojmenována po německém chemikovi Emilu Knoevenagelovi, který ji poprvé popsal v roce 1898. V průběhu let byla Knoevenagelova kondenzace důležitou metodou v organické syntéze a používá se k výrobě různých sloučenin, včetně léčiv, pesticidů a barviv.
Knoevenagelova kondenzace je organická reakce pojmenovaná po Emilu Knoevenagelovi. Jedná se o modifikaci aldolové kondenzace.
Knoevenagelova kondenzace je nukleofilní adice sloučeniny aktivního vodíku na karbonylovou skupinu, po níž následuje dehydratační reakce, při níž se vyloučí molekula vody (proto kondenzace). Produktem je často α,β-nenasycený keton (konjugovaný enon). +more 400x400pixelů Při této reakci je karbonylovou skupinou aldehyd nebo keton. Katalyzátorem je obvykle slabě zásaditý amin. Aktivní vodíková složka má tvar:.
* Z-CH2-Z nebo Z-CHR-Z, například diethyl-malonát, Meldrumova kyselina, ethyl-acetacetát, kyselina malonová nebo kyselina kyanoctová. * Z-CHR1R2, například nitromethan.
kde Z je funkční skupina odebírající elektrony. Z musí být dostatečně silná, aby usnadnila deprotonaci na enolový ion i při použití mírné zásady. +more Použití silné zásady v této reakci by vyvolalo samokondenzaci aldehydu nebo ketonu.
Hantzschova syntéza pyridinu, Gewaldova reakce a Feistova-Benaryova furanová syntéza obsahují Knoevenagelův reakční krok. Tato reakce také vedla k objevu CS plynu.
Doebnerova modifikace
+more_Akrolein_a_kyselina_malonová_reagují_v_Pyridin|pyridinu_za_vzniku_kyseliny_trans-2,4-pentadienové_se_ztrátou_Oxid_uhličitý'>oxidu uhličitého. Pokud je jednou z odtahujících skupin na nukleofilu karboxylová kyselina, například s kyselinou malonovou, může kondenzační produkt v dalším kroku projít dekarboxylací. V tzv. Doebnerově modifikaci je zásadou pyridin. Například produktem reakce akroleinu a kyseliny malonové v pyridinu je kyselina trans-2,4-pantedienová s jednou karboxylovou skupinou, nikoliv se dvěma.
Rozsah
Knoevenagelova kondenzace je demonstrována na reakci 2-methoxybenzaldehydu (1) s kyselinou thiobarbiturovou (2) v ethanolu za použití piperidinu jako zásady. Vzniklý enon (3) je komplexní molekula. +more 400x400pixelů Knoevenagelova kondenzace je klíčovým krokem při komerční výrobě antimalarika lumefantrinu (součást přípravku Coartem): 400x400pixelů Počátečním produktem reakce je směs izomerů E a Z v poměru 50:50, ale protože se oba izomery rychle vyrovnávají kolem společného hydroxylového prekurzoru, lze nakonec získat stabilnější izomer Z.
V této syntéze je demonstrována vícesložková reakce s cyklohexanonem, malononitrilem a 3-amino-1,2,4-triazolem: 600x600pixelů
Weissova-Cookova reakce
Weissova-Cookova reakce spočívá v syntéze cis-bicyklo[3. 3. +more0]oktan-3,7-dionu za použití esteru kyseliny acetondikarboxylové a diacylu (vicinálního diketonu). Mechanismus probíhá stejně jako Knoevenagelova kondenzace: 650x650pixelů.
Odkazy
Reference
Související články
Aldolová kondenzace * Nitroalken
Kategorie:Párovací reakce Kategorie:Kondenzační reakce Kategorie:Reakce vytvářející vazbu uhlík-uhlík Kategorie:Jmenné reakce