Lawessonovo činidlo

Lawessonovo činidlo je chemická sloučenina používaná v organické syntéze jako thiační činidlo. Jeho využívání zavedl Sven-Olov Lawesson, který ovšem nebyl jeho objevitelem. Poprvé byla tato látka připravena v roce 1956 při průzkumu reakcí arenů se sulfidem fosforečným (P4S10).

Příprava

Lawessonovo činidlo lze zakoupit, případně získat v laboratoři zahříváním směsi anisolu a sulfidu fosforečného do čirého zabarvení, kdy se již neuvolňuje sulfan, a následnou rekrystalizací z toluenu nebo xylenu.

Vzorky této látky se vyznačují zápachem, způsobeným tvorbou sulfanu částečnou hydrolýzou. Zápach lze odstranit chlornanem sodným.

Mechanismus účinku

Lawessonovo činidlo obsahuje čtyřčlenný kruh s dvojicemi atomů síry a fosforu. Tento kruh se disociuje na dva reaktivní dithiofosfiové ylidy (R-PS2). +more Většinu reakcí Lawessonova činidla zprostředkovává tento meziprodukt.

:300px

Čím je karbonylová sloučenina bohatší na elektrony, tím rychleji se bude její karbonylová skupina přeměňovat na příslušný thiokarbonyl.

Použití

Chemické vlastnosti Lawessonova činidla a jemu podobných látek byly několikrát přezkoumány.

Hlavním využitím Lawessonova činidla jsou thionace karbonylových sloučenin, tedy přeměna karbonylů (aldehydů a ketonů) na thiokarbonyly (thialy a thioketony). Lawessonovo činidlo může také thionovat enony, estery, laktony,amidy, laktamy a chinony.

:Thionace ketonu na thioketon s použitím Lawessonova činidla

V jedné studii vedla reakce maltolu s Lawessonovým činidlem k selektivnímu nahrazení kyslíku na dvou místech.

:300px

Spojením chloristanu stříbrného a Lawessonova činidla lze vytvořit oxofilní Lewisovu kyselinu, schopnou katalyzovat Dielsovy-Alderovy reakce dienů s α,β-nenasycenými aldehydy.

Některé alkoholy je možné přeměnit na thioly pomocí Lawessonova činidla.

Lawessonovo činidlo reaguje se sulfoxidy za vzniku thioetherů.

Odkazy

Reference

Externí odkazy

Související články

Woollinsovo činidlo

Kategorie:Sirné heterocyklické sloučeniny Kategorie:Fosforové heterocyklické sloučeniny Kategorie:Methoxysloučeniny Kategorie:Reagencia pro organickou chemii