Organické sloučeniny platiny

Organické sloučeniny platiny jsou organokovové sloučeniny obsahující vazby mezi atomy uhlíku a platiny. Platina v nich může zaujímat oxidační čísla od 0 do IV, přičemž je nejběžnější II. Síly vazeb obecně klesají v řadě Pt-C (sp) > Pt-O > Pt-N > Pt-C (sp3). Organické sloučeniny platiny mají podobné vlastnosti jako odpovídající sloučeniny palladia, sloučeniny platiny jsou ale stabilnější a tak méně využitelné jako katalyzátory.

Pt0

Většina organických sloučenin Pt0 má alkenové nebo alkynové ligandy. Karbonyly jsou vzácné a analog Ni(CO)4 není znám. +more Alkenové a alkynové ligandy jsou, například v komplexech (PPh3)2Pt(C2H4) a (PPh3)2Pt(C2Ph2) donory dvou elektronů. Ethenový ligand u (PPh3)2Pt(C2H4) je nestálý a může být nahrazen alkyny a elektrofilními alkeny, dokonce i C60 a jinými fullereny.

Přípravy (PPh3)2Pt(un) (un = alken, alkyn) se obvykle provádějí redukcemi tetrachloroplatnatanu draselného ethanolovým roztokem hydroxidu draselného nebo hydrazinu za přítomnosti fosfinových ligandů, jako je trifenylfosfin, a alkenu nebo alkynu. Meziprodukty těchto reakcí jsou cis-dichlorobis(trifenylfosfin)platnaté ionty. +more Dusíkaté ligandy většinou tvorbu alkenových a alkynových komplexů platiny nepodporují.

Komplexy platiny v oxidačním čísle 0 neobsahující fosfiny se připravují přes PtCl2(COD):

:Li2C8H8 + PtCl2(COD) + 3 C7H10 → [Pt(C7H10)3] + 2 LiCl + C8H8 + C8H12 :Pt(C7H10)3 + 2 COD → Pt(COD)2 + 3 C7H10 (C7H10 je norbornen).

PtI

Platné komplexy, které nejsou běžné, se vyznačují diamagnetickými vlastnostmi, jelikož obsahují vazby Pt-Pt. Patří sem mimo jiné dikation [Pt2(CO)6]2+.

PtII

Významnou organoplatnatou sloučeninou je Zeiseho sůl, získávaná reakcí ethenu s tetrachloroplatnatanem draselným:

:400px

Podobnou, více používanou, látkou je dichloro(cyklookta-1,5-dien)platina.

:dichloro(cyklookta-1,5-dien)platina

Stabilita a rozmanitost platnatých komplexů alkenů je v protikladu se vzácností příslušných nikelnatých sloučenin; běžné jsou také allylové komplexy platiny. Na rozdíl od niklu, který běžně vytváří sloučeniny typu CpNi(L)X, není známo mnoho cyklopentadienylových derivátů dvojmocné platiny, což odpovídá jejímu nesnadnému zaujímání koordinačního čísla 5.

Alkylové a arylové platnaté komplexy se často vytvářejí oxidačními adicemi alkyl- a arylhalogenidy na sloučeniny Pt0, jako je tetrakis(trifenylfosfin)platina, Pt(C2H4)(PPh3)2. Další možnosti představují alkylace platnatých chloridů:

:PtCl2(SMe2)2 + 2 MeLi → PtMe2(SMe2)2 + 2 LiCl

Dimethylsulfidové ligandy u PtMe2(SMe2)2 mohou být nahrazeny jinými.

Řada organoplatnatých sloučenin vzniká orthometalacemi a podobnými vnitromolekulárními aktivacemi vazeb C-H.

PtIV

První připravenou organickou sloučeninou platiny byl jodid trimethylplatiničitý, získaný reakcí chloridu platiničitého s methylmagnesiumjodidem, popsaný v roce 1907. Sloučenina má strukturu podobnou kubanu se čtyřmi jodidovými ligandy vytvářejícími trojité můstky. +more V roce 1952 oznámil Henry Gilman přípravu „tetramethylplatiny“ ([PtMe4]), ovšem později se ukázalo, že šlo o [PtMe3OH]4). Byly popsány soli [PtMe6]2− a [PtMe4]2−.

[[Soubor:FUBREA.png|náhled|Struktura [Me3PtI]4]]

Organoplatiničité hydridy jsou vzácné. První izolované sloučeniny tohoto typu byly vytvořeny reakcemi organocínových halogenidů či kyselin s orthometalovanými arylplatnatými sloučeninami. +more Me(PEt3)2PtOTf vratně reaguje s kyselinou trifluormethansulfonovou za vzniku methanu a (PEt3)2Pt(OTf)2.

Katalýza

Heterogenní katalyzátory založené na platině se používají v petrochemickém průmyslu. Menší význam mají homogenní platinové katalyzátory.

Hydrosilylace bývají často katalyzovány kyselinou hexachloroplatiničitou (H2PtCl6). Při těchto reakcích vznikají meziprodukty obsahující hydridové, silylové (R3Si) nebo alkenové ligandy. +more V hydrosilylacích lze také použít dichlorobis(diethylsulfid)platnaté soli nebo Karstedtův katalyzátor (adukt divinyltetramethyldisiloxanu a kyseliny hexachloroplatiničité).

Řada metalodendrimerů obsahuje opakující se jednotky tvořené organoplatinovými sloučeninami.

Mechanismushydrosilylace alkenů katalyzované kovem

Výzkum

Organoplatinové sloučeniny jsou součástí Šilovova systému pro přeměnu methanu na chlormethan. Pokusy o převedení tohoto postupu do praktického využití nebyly úspěšné. +more Komplexy platiny s bipyrimidinem katalyzují přeměnu methanu, kyslíku a oxidu sírového na methylbisulfát.

Reference

Externí odkazy