Arsabenzen

Arsabenzen je organická sloučenina odvozená od benzenu náhradou jednoho uhlíkového atomu atomem arsenu, se vzorcem C5H5As.

Jedná se o látku citlivou na vzduch, která se při zahřátí rozkládá. Arsabenzen je ambidentátní ligand, který může vytvářet koordinační vazby typu η1(As)- nebo η6(π).

Výzkum arsabenzenu a podobných sloučenin byl důležitým krokem při výzkumu molekul obsahujících násobné vazby mezi atomy uhlíku a těžších prvků.

Prvním připraveným arsaarenem byl 9-arsaantracen.

Struktura

Molekula arsabenzenu je rovinná. Délky vazeb C-C jsou 139 pm, u vazeb As-C činí 185 Å, což je o 6,6% méně, než je u vazeb As-C obvyklé.

Pomocí spektroskopie nukleární magnetické rezonance lze zjistit, že arsabenzen vykazuje [diamagnettický kruhový proud.

Příprava

Arsabenzen se připravuje dvoukrokovým postupem z penta-1,4-diynu. Diyn reaguje s dibutylstannanem za vzniku 1,1-dibutylstannacyklohexa-2,5-dienu, jenž následně reaguje s chloridem arsenitým na 1-chlorarsacyklohexadien, z něhož po zahřátí odštěpením HCl vznikne arsabenzen.

:CH2(CHCH)2SnBu2 + AsCl3 → CH2(CHCH)2AsCl + Bu2SnCl2

:CH2(CHCH)2AsCl → C5H5As + HCl

Reakce

Arsabenzen může být elektrofilně substituován v pozicích ortho a para; také vstupuje do Friedelových-Craftsových acylací.

Přestože se pyridin obvykle neúčastní Dielsových-Alderových reakcí, tak arsabenzen se chová jako dien a reaguje s hexafluorbut-2-ynem. Do této reakce může vstoupit i fosforin při 100 °C a benzen při 200 °C. +more S rostoucím protonovým číslem heteroatomu se tak schopnost heterobenzenů podstoupit Dielsovy-Alderovy reakce s tímto elektrofilem zvyšuje. Bismabenzen je tak reaktivní, že vytváří rovnováhu se svým dimerem.

Arsabenzen je výrazně slabší zásadou než pyridin a nereaguje s Lewisovými kyselinami; není protonován kyselinou trifluoroctovou.

Odkazy

Související články

Šestičlenné aromatické kruhy s jedním atomem uhlíku nahrazeným jinou skupinou: borabenzen, silabenzen, germabenzen, stannabenzen, pyridin, fosforin, arsabenzen, stibabenzen, bismabenzen, pyrylium, thiopyrylium, selenopyrylium, telluropyrylium

* Benzen

Externí odkazy

Reference

Kategorie:Arsenové heterocyklické sloučeniny