Chlorid nitrosylu

Chlorid nitrosylu je anorganická sloučenina se vzorcem NOCl; tento žlutý plyn bývá součástí lučavky královské, směsi 3 dílů koncentrované kyseliny chlorovodíkové a 1 dílu koncentrované kyseliny dusičné. Jedná se o silný elektrofil a oxidační činidlo. Jako čistou látku jej poprvé získal William A. Tilden, proto bývá tato látka někdy nazývána Tildenovým činidlem.

Struktura

Molekula má ohnutý tvar. Mezi atomy dusíku a kyslíku je dvojná vazba o délce 116 pm a mezi dusíkem a chlorem se nachází jednoduchá vazba dlouhá 196 pm. +more Velikost úhlu O=N-Cl činí 113°.

Příprava a výroba

Chlorid nitrosylu se dá získat několika způsoby:

* Smícháním kyseliny nitrosylsírové a chlorovodíkové - takto se vyrábí v průmyslu.

:HCl + NOHSO4 → H2SO4 + NOCl

* Pro laboratorní přípravu je vhodnější (vratná) dehydratace kyseliny dusité kyselinou chlorovodíkovou.

: HNO2 + HCl → H2O + NOCl

* Další možnost představuje přímá reakce chloru s oxidem dusnatým; nad 100 °C probíhá opačným směrem:

: Cl2 + 2 NO → 2 NOCl

* Redukce oxidu dusičitého chlorovodíkem:

: 2NO2 + 4 HCl → 2NOCl + 2H2O + Cl2

V lučavce královské

NOCl vzniká také při smíchání kyseliny chlorovodíkové a dusičné:

:HNO3 + 3 HCl → 2[Cl] + 2 H2O + NOCl

V kyselině dusičné se NOCl oxiduje na oxid dusičitý. Přítomnost NOCl v lučavce královské zjistil Edmund Davy v roce 1831.

Reakce

NOCl se ve většině reakcí chová jako elektrofil a oxidační činidlo. S akceptory halogenů, jako je chlorid antimoničný, vytváří nitrosoniové soli:

: NOCl + SbCl5 → [NO]+[SbCl6]−

Podobnou reakcí NOCl s kyselinou nitrosylsírovou vzniká smíšený anhydrid kyseliny dusité a sírové: : ClNO + H2SO4 → ONHSO4 + HCl

Reakcí s thiokyanatanem stříbrným se vytváří chlorid stříbrný a thiokyanatan nitrosylu, patřící mezi pseudohalogenidy:

: ClNO + AgSCN → AgCl + ONSCN

Obdobně probíhá reakce s kyanidem stříbrným na kyanid nitrosylu.

Chlorid nitrosylu se používá na přípravu nitrosylových komplexů. S hexakarbonylem molybdenu vytváří dinitrosyldichloridový komplex:

:Mo(CO)6 + 2 NOCl → MoCl2(NO)2 + 6 CO

NOCl rozpouští platinu:

:Pt + 6 NOCl → (NO+)2[PtCl6]2− + 4 NO

Použití

V organické syntéze

NOCl se používá v organické syntéze, kde reaguje s alkeny za vzniku α-chlorovaných oximů; tato adice probíhá podle Markovnikovova pravidla.

Podobně reagují i keteny, přičemž se tvoří jejich nitrosylované deriváty:

: H2C=C=O + NOCl → ONCH2C(O)Cl

Epoxidy s NOCl vytváří α-chlornitritoalkylové sloučeniny. U propylenoxidu vykazuje příslušná reakce vysokou regioselektivitu:

:700px

Amidy se působením NOCl přeměňují na N-nitrososloučeniny.

Některé cyklické aminy lze pomocí NOCl přeměnit na alkeny, například z aziridinu se vytváří ethen, oxid dusný a chlorovodík.

V průmyslu

NOCl reaguje fotochemicky s cyklohexanem za vzniku hydrochloridu cyclohexanonoximu; při této reakci se využívá náchylnost NOCl k fotolýze na NO a Cl radikály. Cyklohexanonoxim se následně přeměňuje na kaprolaktam, prekurzor nylonu-6.

Bezpečnost

Chlorid nitrosylu je silně toxický a dráždí plíce, oči a kůži.

Odkazy

Externí odkazy

Reference

Kategorie:Nitrosylové sloučeniny Kategorie:Oxychloridy Kategorie:Dusité sloučeniny Kategorie:Oxohalogenidy dusíku