Array ( [0] => 15314695 [id] => 15314695 [1] => cswiki [site] => cswiki [2] => Hydrokyanace [uri] => Hydrokyanace [3] => [img] => [4] => [day_avg] => [5] => [day_diff] => [6] => [day_last] => [7] => [day_prev_last] => [8] => Hydrokyanace je chemická reakce, při které dochází k tvorbě kyanidů. Tato reakce může probíhat za různých podmínek a využívá se v průmyslu při výrobě chemikálií. Hydrokyanace se také používá při výrobě farmaceutických látek a v kosmetickém průmyslu. Tento proces je však velmi nebezpečný, protože kyanid je jedovatý a jeho manipulace vyžaduje speciální opatření a ochranné prostředky. V článku se dále rozepisuje o jednotlivých typech hydrokyanace, reakčních mechanismech a možných aplikacích této chemické reakce. [oai] => Hydrokyanace je chemická reakce, při které dochází k tvorbě kyanidů. Tato reakce může probíhat za různých podmínek a využívá se v průmyslu při výrobě chemikálií. Hydrokyanace se také používá při výrobě farmaceutických látek a v kosmetickém průmyslu. Tento proces je však velmi nebezpečný, protože kyanid je jedovatý a jeho manipulace vyžaduje speciální opatření a ochranné prostředky. V článku se dále rozepisuje o jednotlivých typech hydrokyanace, reakčních mechanismech a možných aplikacích této chemické reakce. [9] => [is_good] => [10] => [object_type] => [11] => 0 [has_content] => 0 [12] => [oai_cs_optimisticky] => ) Array ( [0] => '''Hydrokyanace''' je reakce, při které se na molekulu [[substrát (chemie)|substrátu]] [[adice|naaduje]] [[vodík]]ový kation (H+) a [[kyanidy|kyanidový]] anion (CN−). Substrátem je nejčastěji [[alkeny|alken]], v takovém případě vzniká [[nitril]]. Pokud je CN− [[ligand]]em v [[komplexní sloučenina|komplexu]] [[přechodné kovy|přechodného kovu]], tak se v důsledku své [[zásady (chemie)|zásaditosti]] obtížně odděluje a spíše dochází k hydrokyanační reakci. Protože je kyanidový anion dobrým donorem [[vazba sigma|vazby sigma]] a zároveň dobrým akceptorem [[vazba pí|vazby pí]], tak jeho přítomnost urychluje [[substituční reakce|substituce]] ligandů do polohy [[cis-trans izomerie|''trans'']] oproti samotnému iontu. Důležitou součástí každé hydrokyanační reakce je [[oxidační adice]] [[kyanovodík]]u na komplexy kovů s nízkým [[oxidační číslo|oxidačním číslem]].Cotton, F. A.; Wilkinson, G.; Murillo, C. A.; Bochmann, M. ''Advanced Inorganic Chemistry''; John Wiley & Sons: New York, 1999; pp. 244-6, 440, 1247-9. Při [[hydrokyanace nenasycených karbonylových sloučenin|hydrokyanaci nenasycených karbonylových sloučenin]] společně s adicí na alken probíhá také adice na [[karbonylové sloučeniny|karbonylovou skupinu]]. [1] => [2] => == Stechiometrie a mechanismus == [3] => V průmyslu se provádí hydrokyanace [[alkeny|alkenů]] katalyzovaná [[komplexní sloučenina|komplexy]] [[nikl]]u a [[fosfity|fosfitů]]. Obecná rovnice reakce vypadá takto:Piet W.N.M. van Leeuwen "Homogeneous Catalysis: Understanding the Art", 2004, Wiley-VCH, Weinheim. {{ISBN|1-4020-2000-7}} [4] => [5] => :RCH=CH2 + HCN → RCH2-CH2-CN [6] => [7] => Na začátku dojde k [[oxidační adice|oxidační adici]] HCN na nikl za vzniku hydridonikelnatého komplexu (Ni(H)(CN)L2). Následně se naváže alken a vytvoří se meziprodukt Ni(H)(CN)L(alken), který se poté přemění na alkylnikelnatý kyanid Ni(R)(CN)L2, z něhož se [[redukční eliminace|redukční eliminací]] oddělí nitril. [8] => [9] => Pomocí [[Lewisova teorie kyselin a zásad|Lewisových kyselin]], jako například [[trifenylboran|B(C6H5)3]], lze reakci urychlit i umožnit její provedení při nižších teplotách. Rychlost reakce je rovněž větší, pokud je na fosfit navázána skupina odtahující elektrony (například NO2, CF3, CN, C(=O)OR, C(=O)R), protože se tím stabilizuje komplex niklu. [10] => [11] => === Deaktivace katalyzátoru === [12] => Tvorba dikyanonikelnatých sloučenin vede k deaktivaci katalyzátoru, protože tyto látky s alkeny nereagují. Dikyanidy se mohou vytvořit dvěma způsoby (L = fosfit): [13] => [14] => :Ni(H)(CN)L2 + HCN → Ni(CN)2L2 + H2 [15] => :Ni(R)(CN)L2 + HCN → Ni(CN)2L2 + RH [16] => [17] => === Asymetrická hydrokyanace === [18] => Většina alkenů patří mezi [[prochiralita|prochirální]] sloučeniny, takže jejich hydrokyanací vznikají chirální nitrily. Obvyklé katalyzátory, jako je Ni(P(OR)3)4, katalyzují tvorbu [[racemická směs|racemických směsí]]. Pokud je ovšem použitý ligand chirální, tak může být reakce značně [[asymetrická syntéza|enantioselektivní]]. Nejčastějšími ligandy při asymetrické hydrokyanaci jsou [[chelatace|chelatující]] komplexy aryldifosfinů.{{Citace periodika | autor1 = T. V. RajanBabu | autor2 = A. L. Casalnuovo | titul = Electronic effects in asymmetric catalysis: Enantioselective carbon-carbon bond forming processes | periodikum = [[Pure Applied Chemistry]] | rok vydání = 1994 | strany = 1535–1542 | DOI = 10.1351/pac199466071535}}{{Citace periodika | autor1 = Wolfgang Goertz | autor2 = Paul C. J. Kamer | autor3 = Piet W. N. M. van Leeuwen | autor4 = Dieter Vogt | titul = Application of chelating diphosphine ligands in the nickel-catalysed hydrocyanation of alk-l-enes & ω-unsaturated fatty acid esters | periodikum = [[Chemical Communications]] | rok vydání = 1997 | strany = 1521–1522 | url = https://www.researchgate.net/publication/255739913_Application_of_Chelating_Diphosphine_Ligands_in_the_Nickel-Catalyzed_Hydrocyanation_of_Alk-1-enes_and_-Unsaturated_Fatty_Acid_Esters | DOI = 10.1039/a702811c}} [19] => [20] => === Transhydrokyanace === [21] => Při '''transhydrokyanaci''' se molekula HCN přesune z kyanhydrinu, například [[acetonkyanhydrin]]u, na jiný akceptor HCN. Tento přesun se iniciuje zásadami. Reakce se provádí za přítomnosti dobrého akceptoru HCN, například aldehydu.{{Citace monografie | autor = Serkos A. Haroutounian | titul = Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis | rok vydání = 2001 | kapitola = Acetone Cyanohydrin | DOI = 10.1002/047084289X.ra014 | isbn = 978-0471936237}} [22] => [23] => == Využití == [24] => Nitrily vyrobené hydrokyanací se používají jako meziprodukty při výrobě [[amidy karboxylových kyselin|amidů]], [[aminy|aminů]], [[karboxylové kyseliny|karboxylových kyselin]] a [[estery|esterů]]. Nejvýznamnější hydrokyanací je niklem katalyzovaná výroba [[adiponitril]]u (NC–(CH2)4–CN) z [[buta-1,3-dien]]u (CH2=CH–CH=CH2). Z adiponitrilu se dále vyrábí [[diaminohexan|hexamethylendiamin]] (H2N–(CH2)6–NH2), používaný na výrobu některých [[polyamidová vlákna|polyamidů]]. [25] => [26] => :[[Soubor:ButadieneHydrocyanation.svg|Hydrokyanace buta-1,3-dienu]] [27] => [28] => Tato výroba se skládá ze tří částí: v první dochází k hydroformylaci butadienu za vzniku 2-methylbuten-3-nitrilu (2M3BM) an penten-3-nitrilu (3PN), v druhém k izomerizaci 2M3BM na 3PN a ve třetím za přítomnosti Lewisovy kyseliny, jako například [[chlorid hlinitý|chloridu hlinitého]] nebo trifenylboranu, k opětovné hydrokyanaci za tvorby adiponitrilu.{{Citace periodika | autor1 = L. Bini | autor2 = C. Muller | autor3 = J. Wilting | autor4 = L. von Chrzanowski | autor5 = A. L. Spek | autor6 = D. Vogt | titul = Highly Selective Hydrocyanation of Butadiene toward 3-Pentenenitrile | periodikum = [[Journal of the American Chemical Society]] | rok vydání = 2007 | strany = 12622–12623 | DOI = 10.1021/ja074922e | pmid = 17902667}} [29] => [30] => === Využití asymetrické hydrokyanace === [31] => [[Nesteroidní antiflogistikum]] [[naproxen]] se vyrábí asymetrickou hydrokyanací vinylnaftalenu za přítomnosti fosfinového (OPR2) ligandu. Enantioselektivita je zde důležitá, protože pouze ''S''-enantiomer se dá použít jako léčivo, zatímco ''R''-enantiomer má silné vedlejší účinky. Uvedeným postupem vzniká ''S''-enantiomer s více než 90% selektivitou. Z takovéhoto produktu lze rekrystalizací získat enantiomerně čisté léčivo. [32] => [33] => == Reference == [34] => {{Překlad | jazyk = en | článek = Hydrocyanation | revize = 965395085}} [35] => [36] => [37] => [38] => [39] => == Externí odkazy == [40] => * {{Commonscat}} [41] => {{Autoritní data}} [42] => [43] => {{Portály|Chemie}} [44] => [45] => [[Kategorie:Adiční reakce]] [46] => [[Kategorie:Homogenní katalýza]] [47] => [[Kategorie:Organokovová chemie]] [] => )
good wiki

Hydrokyanace

More about us

About

Expert Team

Vivamus eget neque lacus. Pellentesque egauris ex.

Award winning agency

Lorem ipsum, dolor sit amet consectetur elitorceat .

10 Year Exp.

Pellen tesque eget, mauris lorem iupsum neque lacus.

You might be interested in

,'oxidační adice','alkeny','komplexní sloučenina','vazba sigma','Lewisova teorie kyselin a zásad','estery','aminy','acetonkyanhydrin','asymetrická syntéza','prochiralita','kyanovodík','fosfity'

Acetonkyanhydrin

Alkeny

Alkeny jsou organické sloučeniny, které obsahují alespoň jeden dvojný vazebný uhlík-uhlík.

Aminy

Aminy jsou organické sloučeniny obsahující alespoň jednu aminoskupinu (-NH2).

Estery

Fosfity

Kyanovodík

Prochiralita