Fukujamova redukce

Technology

12 hours ago

Author

Fukuyjamova redukce je organická redoxní reakce, ve které se redukují thioestery na aldehydy pomocí hydrosilanů za přítomnosti palladia jako katalyzátoru.

Reakci objevil Tóru Fukujama v roce 1990. V původní reakci byly použity triethylsilan a palladium na uhlíku:

Fukujamovy redukce se používají k přeměnám karboxylových kyselin (sloužících jako prekurzory thioesterů) na aldehydy; tyto přeměny jsou obecně obtížné, protože často dochází k pokračování redukce za vzniku alkoholu.

Mechanismus

Katalytický cyklus Fukujamovy redukce vypadá takto:

* Oxidační adice: *: {R-C(O)-SR} + Pd^0 -> RC(O)-Pd^{II}-SR * Transmetalace: *: {RC(O)-Pd^{II}-SR} + R3SiH -> {RC(O)-Pd^{II}-H} + R3Si-SR * Redukční eliminace: *: RC(O)-Pd^{II}-H -> {RC(O)-H} + Pd^0

Rozsah

V jedné z obměn Fukujamovy redukce byla vytvořena sloučenina BODIPY z SMe-substituovaného derivátu: Dalšími reaktanty jsou thiofen-2-karboxylát měďný (CuTC), tris(dibenzylidenaceton)dipalladium (Pd(dba)2) a tris(2-furyl)fosfin.

Příprava BODIPY

Podobnou reakcí je Fukujamovo párování, kde se místo hydridu vyskytuje karboaniontový nukleofil.