Oxazolin

Oxazolin je pětičlenný heterocyklus se vzorcem C3H5NO; jako oxazoliny se také označují jeho deriváty, substituované mohou být na uhlících i na dusíku. Oxazoliny jsou nenasycenými analogy oxazolidinů a izomery isoxazolinů, jež obsahují přímé propojení atomů N a O. Samotný oxazolin má dva izomery, lišící se polohou dvojné vazby.

Samotný oxazolin nemá mnoho využití, ale jeho deriváty se zkoumají pro možná využití jako ligandy v asymetrické katalýze, jako chránicí skupiny pro karboxylové kyseliny a jako monomery při výrobě polymerů.

Izomery

Příprava

2-oxazoliny se zpravidla připravují cyklizacemi 2-aminoalkoholů (obvykle získávaných redukcemi aminokyselin) obsahujících vhodné funkční skupiny. Tyto reakce často probíhají podle Baldwinových pravidel.

Z karboxylových kyselin

Oxazoliny lze vytvořit reakcemi acylchloridů a 2-aminoalkoholů; k uvolnění kyseliny se obvykle používá chlorid thionylu, v takovém případě je třeba zachovávat bezvodé prostředí, protože při protonaci iminu by chlorid otevíral kruh oxazolinu. Příprava obvykle probíhá za pokojové teploty.

Pokud je třeba použít mírnější reaktant než SOCl2, tak je možné zapojit do reakce oxalylchlorid.

Často používaným aminoalkoholem je aminomethylpropanol.

:bezrámu

Oxazoliny je možné připravovat i obměněnou Appelovou reakcí.

Tento druh příprav probíhá za mírných podmínek, ale vzhledem k tvorbě velkých množství trifenylfosfinoxidu není vhodný pro reakce ve větším měřítku.

:bezrámu

Z aldehydů

Cyklizačními reakcemi aminoalkoholů s aldehydy vznikají oxazolidinové meziprodukty, které lze působením halogenovaných oxidačních činidel (například N-bromsukcinimidu nebo jodu) převést na oxazoliny; reakce probíhají přes imidoylhalogenidy. Využít lze mnoho různých aromatických i alifatických aldehydů, aromatické skupiny bohaté na elektrony, jako jsou fenoly, ale nejsou vhodné, protože s oxidačním činidlem vstupují do elektrofilních aromatických halogenací.

:600px

Z nitrilů

Katalytická množství chloridu zinečnatého lze použít na tvorbu oxazolinů z nitrilů. Reakce se provádějí za vysokých teplot, zpravidla v refluxovaném chlorbenzenu, a za nepřítomnosti vody. +more Přesný mechanismus nebyl navržen, ale předpokládá se, že je podobný jako u Pinnerovy reakce, kde se tvoří amidinový meziprodukt.

Výzkum jiných rozpouštědel nebo katalyzátorů této reakce není příliš pokročilý.

:450px

Použití

Ligandy

Ligandy obsahující chirální 2-oxazolinové kruhy nacházejí využití v asymetrické katalýze, protože se snadno připravují, mohou mít řadu podob a jsou účinné při velkém počtu různých reakcí.

2-substituované oxazoliny jsou tvrdými N-donory. Chiralitu lze snadno vytvořit pomocí 2-aminoalkoholů získaných redukcemi aminokyselin. +more Protože se stereocentra v těchto oxazolinech nachází vedle atomů dusíku, tak mohou ovlivnit selektivitu reakcí probíhajících na kovových centrech. Oxazolinový kruh je tepelně stálý a odolný vůči nukleofilům, zásadám, radikálům, slabým kyselinám, hydrolýze a oxidaci; zůstává tak stálým za nejrůznějších podmínek.

K významným skupinám oxazolinových ligandů patří: * Bisoxazoliny * Fosfinooxazoliny, například (S)-iPr-PHOX * Trisoxazoliny * Trisoxazolinylboráty

Polymerizace

Některé 2-oxazoliny, například 2-ethyl-2-oxazolin, se mohou polymerizovat na poly(2-oxazoliny). Tyto sloučeniny patří mezi polyamidy a lze je považovat za analogy peptidů; mají mnoho možných využití, například v biomedicíně.

:300px

Analýza mastných kyselin

Dimethyloxazolinové deriváty mastných kyselin lze použít k jejich analýze plynovou chromatografií.

Odkazy

Reference

Související články

Benzoxazol: oxazolinový kruh spojený s benzenovým * Oxazol: obdobná sloučenina obsahující dvě dvojné vazby * Oxazolidin: neobsahuje násobné vazby * Thiazolin: sloučenina odvozená od oxazolinu náhradou kyslíkového atomu sírou * Aminorex: léčivo, jehož molekula obsahuje oxazolinový kruh

Externí odkazy

Kategorie:Kyslíkaté heterocyklické sloučeniny Kategorie:Dusíkaté heterocyklické sloučeniny